Uso dos porquês

porque = usado na resposta. Pode ser substituído por "pois"

porquê = usado como substantivo. Pode ser substituído por "motivo"

por que = usado no começo de perguntas. Também pode ser pronome relativo e nesse caso pode ser substituído por "pelo qual"

por quê = usado no final de pergunta. Pode ser substituído por "por qual motivo"